1，n-烯炔化合物的自由基串联环化开题报告
2020-06-04 08:06
1. 研究目的与意义（文献综述包含参考文献）
文 献 综 述
1，n-烯炔化合物是一类同时具备碳碳双键与碳碳三键功能团的化合物。由其结构特性可以推测出其具有非常高的反应活性，非常容易发生串联环化反应，一步构建含有多个环的化合物。由于其在构建环状化合物方面的优势，近些年来引起人们的极大重视，而利用含有n-磺酰胺基的1，n-烯炔化合物是其中的受到广泛关注的一类。由于氮原子上磺酰基的强吸电子效应，可以促使烯烃与炔烃官能团的活化，从而增加底物的活性，使反应变得更容易进行。与此同时，利用含有n-磺酰基的1，n-烯炔作为底物也是构建一种构建杂环磺酰胺类化合物的方法，近年来有大量的文献报道，下面举例说明：
2010年，mori等[1]报道了一种利用烯炔类化合物经过重排合成七元或者大环化合物的方法(图1)。作者使用一系列不同的烯炔胺作为反应底物在配体卡宾钌催化剂的作用下，80oc的条件下可以选择性合成七元或者八元的含氮杂环化合物。
2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案
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２．本课题要研究或解决的问题和拟采用的研究手段（途径）： |
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1.本课题研究内容 利用具有磺酰胺基团的1,7-烯炔衍生物，并以此为底物与环烷烃类化合物反应，同时可以实现sp3C-H双功能化以及1,7-烯炔的串联环化合成含有磺酰胺基团的喹啉衍生物的目的。
2.课题拟采用的研究思路： 参考了Nevado等人的工作后，我们课题组尝试在N-丙烯酰芳基磺酰胺的砜基的邻位引入一个炔基，设计合成了N-磺酰胺基1,7-烯炔类化合物。接下来，我们设想将这个底物与自由基反应时可能存在两种可能性(图13)：路线a是当自由基X与1,7-烯炔的末端烯烃加成以后，产生的叔碳自由基不与磺酰基发生迁移、脱硫、重排等步骤，而是自己与非末端的炔烃加成，产生一个六元环外双键的自由基中间体，之后再进行下一步的反应。路线b是自由基X与1,7-烯炔的末端烯烃加成之后，产生的叔碳自由基继续加成到磺酰基芳环上的碳上，形成一个五元螺环中间体后经历分子内1,4-迁移和脱去一分子的二氧化硫后芳基迁移、重排形成一个N自由基，之后氮自由基再与炔烃发生加成，进一步串联环化得到目标产物。 图13猜想与设计的合成路线 |
