Na/HMPA引发烯类单体共聚行为研究文献综述
2020-04-18 08:04
1.前言
1864年,Weyl.W.[1]发现碱金属溶于氨中,生成一种淡蓝色溶液,并随溶解量的增多,颜色逐渐加深,这一现象被后人称为溶剂化电子现象。溶剂化的概念我们早就知道,本质是:一个极性溶剂分子有带部分正电荷的正端和带部分负电荷的负端,如正离子与溶剂的负端,负离子与溶剂的正端互相吸引,称为离子-偶极作用,也称为离子-偶极键[2]。随着快速测试技术的发展,溶剂化电子的存在为越来越多的人们所证明和接受,电子是如何发生溶剂化,电子的溶剂化有什么特点,我们能不能利用溶剂化电子?前两个问题已经被前人解决。但在利用溶剂化电子引发聚合的研究却很少,而且研究者也都将溶剂化电子引发的聚合归结为阴离子聚合,对溶剂化电子引发聚合的研究既能加深对传统聚合(如自由基聚合,离子聚合,配位聚合等)的理解也能进一步帮助人们利用溶剂化电子的特性,因此对溶剂化电子引发聚合的研究至关重要。
2.溶剂化电子的产生
2.1碱金属与溶剂的作用
把少量碱金属溶于液氨中,液氨马上变为蓝色。碱金属不断增多,溶液颜色会逐渐变深。当碱金属浓度大于或等于3M时,就会出现青铜色相浮在蓝色溶液上面。
2.2纯水的辐射分解
实验表明,纯水和其他极性溶剂通过γ-射线等辐射分解,能形成溶剂化电子。1962年E.J.Hart等用脉冲电子束辐照去气纯水时发现了水合电子。Honf和Boag利用加速器发生的瞬时脉冲高能电子和同步闪光光谱技术、动力学分光光度技术进一步证实了这一发现[3]。
用波长为1470Aring;的光子对纯水进行闪光光解,也可以产生水合电子。水合电子的发现是六十年代初期辐射化学的重要发现,现在e、H、OH已成为水溶液辐射化学中的三大”基本粒子”。
2.3光化学反应
在溶液中,许多阴离子通过光解,产生了水合电子。例如,在真空紫外光解除去空气的磷酸盐阴离子HPO42-和HPO43-的水溶液,则形成水合电子[4]:
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