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毕业论文网 > 文献综述 > 化学化工与生命科学类 > 制药工程 > 正文

1-茚酮的合成及其衍生化文献综述

 2020-05-02 05:05  

1.目的及意义

以苯甲醛为原料合成苯并环丁醇,再通过氧化合成苯并环丁酮,在该过程中c-h键的活化起到了一定的影响。c-h键是有机化合物中最常见的键之一,常有sp3.sp2.sp三种常规形式,基于对c-h键活化的研究,研究人员在化学合成中可以简化原料,缩短反应流程,降低反应条件,从而实现提高反应效率,提高产物纯度的目的,使得用常规方法难以置备的难以制备的目标产物,是最经济、最简洁、最高效的途径之一,符合现代绿色合成化学的发展趋势。因此,通过C-H键的活化策略发展构建C-C、C-X(X=O, N, S, etc.)键的合成方法学一直以来受到有机化学家们的广泛关注。


导向基团辅助的过渡金属催化碳氢键活化反应因其步骤简捷具有原子经济性等特点,已经发展成为一类重要的构筑碳碳键和碳杂键的方法。在过去几十年间,有关sp2碳氢键的官能化研究已经得到了迅猛的发展,并成功应用于复杂化合物分子的合成,取得了丰硕的成果。相比之下,过渡金属催化的sp3碳氢键官能化反应由于以下两方面原因仍然存在巨大挑战性:一方面,烷烃化合物分子缺乏π共轭体系,无法与金属中心络合形成稳定的环金属中间体;另一方面,烷烃的碳金属中间体易发生β-H消除反应。此外,虽然贵金属(如钯,铑,钌,以及铱等)催化的碳氢键官能化反应已经取得了长足的发展,但是,随着人们对催化剂的可持续发展的关注日益增加,发展环境友好和廉价的过渡金属催化剂具有更加深远的意义。


在C-H键的功能化过程中,主要利用了氨基酸试剂,该试剂通过可逆的与醛和酮在原位形成亚胺反应,以用于活化惰性C-H键的临时导向基团。在钯催化剂和催化量的氨基酸存在下,在大部分的醛和酮的β或γ位发生芳基化反应。Jun等人报道了使用2-氨基吡啶作为Rh-催化醛的C-H键活化的瞬时指导基团。最近,Mo和Dong报道了一种通过乙烯基C-H活化步骤的Rh-催化的酮的α-烷基化反应,其特征在于具有吡啶部分的烯胺中间体作为瞬时引导基团。Bedford等人通过催化量的次亚膦酸配体与苯酚底物的可逆原位酯交换反应,开发了Rh催化的邻芳基化反应。 Lightburn等人也使用催化引导基团的策略和Grünanger和Breit在Rh催化的加氢甲酰化反应中获得选择性。


因此,苯甲醛合成螺环类苯并环丁酮的过程可以通过醛基的邻位导向作用,再与苯环上的醛基闭环,再经过氧化剂氧化,形成螺环类苯并环丁酮。




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2. 研究的基本内容与方案

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基本内容:

以苯甲醛为原料,筛选合适的反应条件,合成相应的螺环类苯并环丁酮,并对反应条件的底物耐受性进行考察。

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