硫脲的合成及在丙交酯开环聚合中的应用文献综述
2020-05-24 12:05
文 献 综 述 1.引言 聚合反应在如今的生活中占据着重要的位置,除了逐步聚合和连锁聚合反应外,环状单体的开环聚合(ROP)也扮演者重要的角色。
可用于环状单体开环聚合的单体有:环醚、环缩醚、环酰胺(内酰胺)、环酯(内酯)、环硅氧烷等。
许多体系的开环聚合具有很好的商业价值,如环氧乙烷的聚合反应、三氧六环的聚合反应、以及丙交酯的开环聚合。
开环聚合是一种连锁聚合反应,由链引发、链增长和链终止组成。
在链增长中,只有单体加入到增长链中。
聚乳酸(PLA)作为一种新型的环境友好型且具有生物功能的可降解材料, 已被成功合成并广泛应用[1] 。
PLA主要通过丙交酯(LA)开环聚合得到.早期的LA 开环聚合通常使用金属有机催化剂[1], 这些催化剂具有一定的毒性, 在人体内长期积聚有害健康[2]. 研究、开发新型无毒、高效LA 开环聚合催化剂是该领域面临的重要挑战之一。
随着不对称有机催化的发展, 人们发现一些有机小分子可以有效地催化LA开环聚合[3~7]。
近年来通过氢键活化促进有机催化反应引起合成化学家的广泛兴趣,而结构中含有脲/硫脲的有机催化剂可通过其N-H基团与多种反应试剂形成双氢键从而实现良好的催化活性及手性控制。
最近, Hedrick 小组[8,9]发现使用双官能团硫脲催化剂, LA 的转化率可达97%。
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