引言

目前，活性自由基聚合已成为高分子化学领域中最为活跃的研究领域之一^[1]，由于自由基聚合具有的可聚合单体选择范围广、反应条件温和及易于控制、容易实现工业化生产等优点，目前约有70%的聚合物制品是通过自由基聚合的方法生产的，因此，活性自由基聚合具有极高的实用价值。近些年，关于活性自由基聚合的研究主要集中在：氮氧化合物存在下的聚合(NMP)；原子转移自由基聚合（ATRP）；可逆加成断裂链转移聚合（RAFT）以及含碘化合物存在下的衰减链转移聚合(DT) ^[2]。前三类研究较多,各方面均较成熟,而最后一类(DT)研究较少。

近二十年，DT聚合由于较于其他聚合方法操作简便，既不要添加价格不菲的试剂，也不用分离聚合物中残留的金属催化剂，这方面的研究越来越多。我国以及欧美对这种方法进行了大量而且深入的研究，从基础理论到应用技术都取得了较大的进展，并且已形成初具规模的工业化生产。

1.衰减链转移聚合(DT)的研究发展

1979年，Tatemoto在一篇专利中首次提出了DT聚合,合成了具有特定结构的含氟聚合物，并发现在聚合体系中加入特定的碘化物会使反应有活性的特征，当时被称为”碘转移聚合（ITP）”。直到1995年，Matyjaszewski用AIBN作为引发剂，苄碘作为链转移剂，实现了苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯（n-BA）的DT聚合，得到了分子量分布较窄的聚合物^[3-4]。随即，Fukuda研究小组深入考察了调节剂w-碘代聚苯乙烯存在下苯乙烯DT聚合机理和动力学特征^[5]。

2003年,Matyjaszewski小组用烷基碘化物充当链转移剂,AIBN为引发剂,实现了VAc的DT聚合^[6],2005年，Percec发现通过单电子转移/衰减链转移聚合,用CH₂I₂作引发剂,Na₂S₂O₆作催化剂,在25℃下在水溶液或水/四氢映喃混合溶液引发氯乙烯等单体,实现了活性聚合^[7]。2005年，张可达等人^[8]在AIBN作为引发剂的MMA自由基聚合体系中加入适量的元素碘，原位生成碘化物作为链转移剂，体系转化为DT聚合体系，得到的聚合物分子量可控，分子量分布较窄，只要在体系中加入单体0.001-0.0005（mol）的元素碘就可以进行活性聚合，得到分子量可控，分子量分布较窄的聚合物，使得本就简单的DT聚合更为简单。

2.衰减链转移聚合(DT)的主要特点