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1. 研究目的与意义及国内外研究现状

尝试以苯胺为溶剂，以硫代钼酸铵和碘化亚铜为主要原料制备mo-s-cu三阶nlo晶体，讨论钼铜比、钼的浓度、结构控制试剂、结构控制试剂的溶剂以及缓冲层的厚度等因素对生成簇合物晶体的影响。

mo(w)-s-cu(ag)簇合物最突出的价值是三阶nlo性质，因为它们的簇聚物比很多有机分子与无机半导体这样的传统的三阶nlo材料拥有更良好的性能。所以本文在前人的研究基础上，选择了较少使用的不对称季鏻盐和不对称季铵盐等当作结构控制试剂，来尝试制备新型的mo-s-cu三阶nlo晶体。

国内外研究现状

金属原子簇化学的研究始于1960年前后。近二三十年得到了迅猛的发展，新合成的金属簇合物与日俱增。含硫过渡金属簇合物是金属原子簇化合物中的重要一类。过渡金属硫簇合物具有复杂多变的成键方式和结构类型，深入地探究形形色色的簇合物的合成与结构具有重要的理论意义，其研究成果必将极大地丰富和发展物质结构理论。生物界中广泛存在的对生命过程至关重要的酶是一类天然的高效、高选择性催化剂，一些酶中的催化活性部位被认为是某些金属簇合物，如mo-fe-s簇合物。研究这些簇合物对揭示酶的催化本质极其重要。过渡金属硫簇合物的研究不仅具有理论上的重要意义，还在催化反应和功能材料等方面得到应用或具备潜在应用前景。例如，石油工业中催化加氢脱硫过程使用的钼硫或钨硫催化剂如[et₄n]₂[ni(ms₄)₂]和[et₄n]₂[co(ms₄)₂](m=mo，w)，一直是某些石油产品质量的关键；一些以沸石为载体的co-mo-s催化剂的活性成分被认为是沸石内部的co₂mos₆簇合物。

在上述过渡金属硫簇合物中，mo(w)/s/cu(ag)原子簇化合物因其结构多样性、某些生命过程（如钼铜佶抗）的相关性而得到广泛的重视，特别在近十余年来关于这类双金属硫簇合物的三阶非线性光学、电学性质和吸附性质的不断报道更显示了其巨大的潜在应用价值。其中尤以三阶非线性光学性质最为引人注目，大量的报道显示这类原子簇化合物具有比很多传统的三阶非线性光学材料，如无机半导体和有机分子更优异的性能，同时它们兼备了无机半导体和有机分子二者的优点：（1）骨架结构和外围配体的多样性和可修饰性，这为获得不同性能的三阶非线性光学材料提供了有利条件。（2）骨架结构中包含很多重金属原子，使得更多电子跃迁的发生成为可能，从而导致更强的三阶非线性光学性能。

2. 研究的基本内容

研究Mo(W)/S/Cu(Ag) 原子簇聚合物的研究现状、结构分类和其合成制备，利用前人所没有尝试过的不对称季铵盐和不对称季鏻盐等作为结构调控剂，来尝试制备出新颖的Mo-S-Cu三阶非线性光学晶体。

研讨钼与铜的摩尔比、钼的浓度、结构控制试剂、结构控制试剂的溶剂以及缓冲层的厚度等因素对产生簇合物晶体的影响。

3. 实施方案、进度安排及预期效果

使用液相法，以[nh₄]₂mos₄与cui为原料，苯胺为溶剂配制成溶液（主原料溶液），取上述滤液少许，在其上方滴加适量的缓冲层（本文选用苯胺），最后再在缓冲层上方滴加适量的结构调控剂。

主原料溶液的种类(溶剂为苯胺)

(1)[nh₄]₂mos₄：cui=1:1配制的溶液

4. 参考文献

[1]mller a，diemann e，jostes r，bgge h．transition metal thiometalates：properties and significance in complex and bioinorganic chemistry．angew chem int．ed．1981(20)：934-955

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[3]zhang c，jin g，chen j，xin x，qian k．the characteristic ir spectra of heterothiometallic cluster compounds．coordination chemistry reviews．2001(213)：51-77

[4]niu y y，zheng h g，hou h w，xin x q．heterothiometallic polymeric clusters．coordination chemistry reviews．2004(248)：169-183