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对硝基氯苯生产危险性分析及关键装置安全设计文献综述

 2020-05-04 09:05  

对硝基氯苯的密度是1.520,熔点82-84℃,沸点242℃,闪点127℃。淡黄色至黄色熔铸体。易溶于沸乙醇、乙醚和二硫化碳,微溶于冷乙醇,不溶于水。遇明火、高热可燃烧,与强氧化剂发生反应。[6]

对硝基氯苯具有强刺激性,对硝基氯苯工艺中的废气直接排放将引起大气污染。采用燃烧法处理对硝基氯苯废气,产生氮的氧化物和氯化物,会造成二次污染,常温下对硝基氯苯易凝固,采用吸附法处理,对硝基氯苯很快覆盖吸附剂表面,使其失去吸附能力。吸收法必须以一种液体吸收剂吸收对硝其氯苯,对硝基氯苯不溶于水,微溶于冷乙醇 ,易溶于热乙醇,乙醚,苯,可选择的吸收剂如乙醇、乙醚、苯常温下易挥发,容易被气体带走产生新的污染且吸收剂消耗量大,回收亦需较复杂的工艺和运转能耗。上述方法从技术上和经济上都不适用于处理对硝基氯苯废气。所处理的对硝基氯苯废气含对硝基氯苯蒸气及升华物、水蒸汽和空气。对硝基氯苯易升华,根据这一特点,冷却凝固法是一种有效的治理方法,包括了冷却、冷凝、凝固、凝华及除尘等多种物理过程。冷却凝固法就是用水作冷却剂,废气与它直接充分接触,对硝基氯苯蒸气迅速被冷却凝固,由于其在水中溶解度很小,便会呈固态在水中存在,废气中的升华物和粉尘也能被扑集下来,废气中的水蒸汽同时被冷凝,该方法净化程度很高。对硝基氯苯不溶于水, 冷凝后在水中以固相存在,可过滤回收,或加热使其熔化,与水分层,以液体形式分离,回收对硝基氯苯,分离后的水冷却后循环使用。[8]

在对硝基氯苯生产工艺中,应当注意其会通过吸入、食入、经皮吸收危害健康,会对粘膜和皮肤有刺激作用,引起高铁血红蛋白血症。会导致急性中毒和慢性中毒,对其监测方法有两种,包括现场的应急监测方法:直接进水样气相色谱法和实验室应急监测方法:气相色谱法(GB13194-91,水质)。应急的处理处置方法分为两种,一是泄漏应急处理,要隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。合理通风,不要直接接触泄漏物,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。废弃物处置方法:用焚烧法。燃烧过程中要喷入蒸汽或甲烷,以免生成氯气,焚烧炉排出的氮氧化物通过催化氧化装置或高温装置除去。二是防护措施,呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴自给式呼吸器。眼睛防护:戴安全防护眼镜。防护服:穿紧袖工作服,长统胶鞋。手防护:戴橡皮胶手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮洒,用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。急救措施包括皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者给漱口,饮水,洗胃后口服活性炭,再给以导泻。就医。灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。[10]

目前,全球对硝基氯苯消费量约为 40万~43万t/a, 其中对硝基氯苯消费量约 25 万~ 28 万 t/a。国外消费量占总量的44%,国内消费量占总量的56%。世界对硝基氯苯总产量约为43万t/a,其中我国产量约为 33万t/ a,占世界产量的76.7% ,国外产量约10万t/a,占23.3%。20世纪80年代以后,为适应市场需要和追求高利润, 发达国家的跨国化工公司将发展重点纷纷向精细化工、生物化工以及新材料领域转移,同时欧、美、日等国的环境和生态保护法规越来越严格,公司环保处理费用越发高昂, 硝基氯苯产品的营运成本失去了与亚洲公司产品的竞争力,产品本身的价格也在逐渐下滑,一些大公司逐步减少甚至停止了硝基氯苯的生产, 目前已经关闭了20万t/a的生产装置, 其原料所需转而向亚洲采购,特别是中国和印度。一部分附加值不大的硝基氯苯下游衍生产品的生产,如部分染料、医药中间体,也在由发达国家向发展中国家迅速转移,尤其是向中国转移。这些因素使我国的硝基氯苯行业近年来发展迅速,已经成为国际市场重要出口基地, 是外商采购硝基氯苯系列产品的首要供应商。自90年代初以来,我国硝基氯苯及其下游产品快速发展, 生产规模已位列世界首位。1998年我国硝基氯苯产量为14.43万 t,1999年为17.4万t,2000年达到了18.6万t左右。在”八五期间”,硝基氯苯的年平均增长率为16.5% ,”九五期间”年平均增长率达9.3%。目前,安徽八一化工股份有限公司、中石化南京化工厂、江苏扬农化工集团有限公司3家大型硝基氯苯生产企业合计生产能力已经达到 21万t/a,在规模、技术、产品质量方面优势比较明显。国内市场从弱势企业向优势企业转移, 从自由竞争格局向垄断竞争转化,弱势企业将逐步退出市场。硝基氯苯衍生物的应用领域也在发生变化,部分染料中间体( 如2,4二硝基氯苯等)、医药中间体(如:对氨基苯酚、氟氯苯胺等) 的消费增长较快。下游产品新工艺、新技术的不断研发成功, 使硝基氯苯应用领域不断增加。从长期来看,硝基氯苯系统主要向高品质、精细化、专业化、全球化方面发展。随着下游产品的不断开发和相关行业的发展,硝基氯苯产品的消费量将保持5%左右的稳定增长,出口增长率将超过15%。[15]

以上就是我通过文献查阅和归纳整理出的对硝基氯苯生产危险性分析,我将在进一步的分析与调查中对对硝基氯苯生产过程中所存在的主要危险进行深入分析并对关键装置进行安全设计,确保本次毕业设计如期完成并取得预期目的。

参考文献:

[1] D.A. Crowl,J.A. Louvar,2011.Chemical Process Safety:Fundamentals with Applications[M],3nd ed.,Pearson Education,Inc.,Boston,MA.

[2] Process Safety Progress.

[3] Journal of Loss Prevention in the Process Industries.

[4] Combustion,Explosion,and Shocks Waves.

[5] Advanced Material Research.

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