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过氧化二异丙苯生产工艺的安全设计文献综述

 2020-03-19 12:03  

研究背景、目的及意义

过氧化二异丙苯(DCP)是一种常用的对称二烷基过氧化物,受热易分解出烷氧自由基,是优良的交联剂、引发剂和固化剂,俗称”工业味精”。通过过氧化二异丙苯的相关理化性质,危险特性,根据介质和工艺的危险性分析,从安全技术和安全管理两个方面着手,制定相应的安全技术措施,同时强化安全管理,从而防止人员伤害和财产损失。

过氧化二异丙苯的理化性质

过氧化二异丙苯的物理性质:分子式C18H22O2,相对分子质量270.37。 物化性能 白色结晶。熔点41~42℃。相对密度1.082。分解温度120~125℃。室温下稳定,见光逐渐变成微黄色。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、乙酸、苯和石油醚。活性氧含量5.92%(纯度100%),5.62%(纯度95%)。溶于苯中半衰期:171℃:1min;117℃:10h;101℃:100h。是一种强氧化剂。

主要用作天然橡胶、合成橡胶的硫化剂,聚合反应的引发剂,还可用作聚乙烯树脂交联剂。交联的聚乙烯用作电缆绝缘材料,不仅具有优良的绝缘性和加工性能,而且可提高其耐热性,100份聚乙烯使用硫化剂DCP2.4份。硫化剂DCP可使乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)泡沫材料形成细微均匀的泡孔,同时提高制品的耐热性和耐候性。另外,还用作不饱和聚酯的固化交联剂。天然胶、合成胶、聚乙烯树脂用硫化剂和交联剂,不用于硫化丁基胶。日本用作电缆护套的聚乙烯的交联剂占70%,另外一部分用于EVA的交联泡沫材料、橡胶硫化、不饱和聚酯的固化交联剂等。交联聚乙烯作为电缆绝缘材料,不仅使聚乙烯具有优良的绝缘性和加工性能,而且提高了耐热性。100份聚乙烯使用该品2.4份,DCP可使EVA泡沫材料形成细微均匀泡沫,同时提高了耐热性和耐候性。该品也用做高聚物的引发剂。该品对小鼠口服LD503500-4000mg/kg。对人的皮肤具弱刺激性。但本品的分解产物异丙醇苯和苯乙酮有较强刺激性。

过氧化二异丙苯的相关危险性如下:危规号:52030 ;危险性类别:第5.2类有机过氧化物;危害性概括:遇热源或火源有爆炸危险。遇热或强酸分解放出易燃气体,可引起眼、皮肤和呼吸道刺激。灭火措施:用大量水覆盖,不要直射,不要接触有机物。应避免的条件:热源、明火、火花、引火源、强酸、强碱、强氧化物、还原剂和污染物。

过氧化二异丙苯生产工艺综述

生产方法:由过氧化氢异丙苯经还原、缩合而得:用亚硫酸钠将过氧化氢异丙苯在62~65℃还原为苄醇。然后在高氯酸催化剂的存在下,使苄醇与过氧化氢异丙苯在42~45℃缩合,得到过氧化二异丙苯缩合液。经10%氢氧化钠溶液洗涤、真空蒸馏提浓后,再溶于无水酒精,于0℃以下结晶,过滤干燥即得硫化剂DCP。工业品含量97%。用还原剂亚硫酸钠将异丙苯过氧化氢还原成苯基二甲基甲醇,后者在高氯酸催化下与过氧化氢异丙苯缩合,经后处理得到过氧化二异丙苯。主要设备有:还原反应锅,缩合反应锅,浓缩釜,过滤器,真空干燥箱,贮槽。

  生产工艺:将78份异丙苯过氧化氢(≥32%)与98份亚硫酸钠配成的水溶液投入到还原锅中,于62~65℃进行异相还原,得到苯基二甲基甲醇。得到的苯基二甲基甲醇在0.2份高氯酸存在下与72 过氧化氢异丙苯在42~45℃下缩合,反应得到过氧化二异丙苯缩合液。用10%氢氧化钠溶液洗至中性后,分去水,真空蒸馏浓缩,再溶于无水乙醇中,冷至0℃以下结晶,过滤后,于真空下干燥得过氧化二异丙苯成品。滤液回收乙醇。

[1] 陈声宗.化工设计[M].北京:化学工业出版社,2001.

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