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醋酐生产工艺的安全设计文献综述

 2020-03-19 12:03  

文 献 综 述

1、醋酐生产的背景

醋酐是一种重要的有机化工原料,主要用于生产醋酸纤维素;醋酐还广泛用于医药、染料、农药、军工、香料、金属抛光等行业。近年来,随着我国改革开放政策的实施和科学技术的迅猛发展,醋酐产品的用途还在日益拓宽,市场需求量将越来越大。目前国内醋酐行业存在的问题是行业整体水平较低、生产规模小、合成技术落后、开工率偏低,随着多套新建或扩建装置的陆续投产,我国的醋酐生产能力逐步提高,今后应逐步淘汰陈旧的小装置,实现规模生产化,降低生产成本,提高经济效益。加快国内醋酐的开发与生产,也可以引用国外先进技术和设备,或者合资建设经济规模的醋酐装置,这样不仅满足国内的醋酐需求,同时也可以促进我国醋酐的消费。此外,还要加强对醋酐的市场开拓和对羟基合成催化剂的不断开发研究工作,同时开发现金的羟基合成醋酐醋酸联产装置,以提高我国醋酐行业的整体水平。

2、醋酐的国内外市场

据全国醋酸醋酐行业协作组介绍,2008 年和2009 年,我国醋酸产能分别达到426 万吨/年和近450 万吨/年,产能占世界比重已由2005 年的20%上升到2008 年32.4%和2009 年近30.0%,一举改变了世界醋酸生产的布局。但2008 年和2009 年的表观消费量却分别只有286 万吨和295 万吨, 产能显然出现过剩。至2010 年,天津碱厂20 万吨/年装置建成;南京BP 的50 万吨/年装置在2010 年7 月份建成,由于市场不景气未正常投入运行。总体上看,我国醋酸生产集中度较高,平均规模居中。主要生产商包括南京塞拉尼斯、江苏索普、上海吴泾化工、扬子江乙酰化工有限公司、山东兖矿国泰、山东华鲁恒升、河北忠信、河南顺达等。到2010 年,我国醋酸生产前16家公司产能已达到565.6 万吨/年。2010 年底国内醋酸总产能已达到近590 万吨/年,为589.6 万吨/年,占世界比重上升到38.7%, 这些产能远远超过市场需求的增长。最明显的表现就是目前国内多家醋酸生产企业开工不足,2010 年醋酸生产的设备利用率只有56%左右。2009 年醋酸进口29.8 万吨(比上年下降2.1%),出口6.5 万吨(比上年增长177.1%),表观消费量为295.4 万吨(比上年增长4.7%),产量/表观消费量(自给率)达92.1%。2010 年我国醋酸进口6 万吨, 较上年进口大幅减少,而出口大幅度增至21.9 万吨。而在国外,2005年,世界醋酐总生产能力约230万t/a,其中美国占53.1%,是全球最大的醋酐生产国,主要消费于醋酸纤维素和制药方面。美国最大生产商是伊斯曼公司,年生产能力81.71万t/a,其次英国,年生产能力约22万t/a,主要厂商为BP公司。从世界醋酐生产工艺的发展来看,羰基合成法是先进的生产方法,是今后醋酐生产的发展方向。

截至2010 年, 中国已是世界醋酸产能第一大国,但在全球市场上仍不占主导地位,我国醋酸行业在竞争实力上仍不敌国际跨国巨头。首先,在醋酸生产原材料上,海外跨国巨头及中东企业仍具有相当的原料竞争优势, 最大的原因就是其原料#8212;#8212;#8212;天然气价格便宜。从醋酸生产技术方面来看, 与塞拉尼斯、BP 等跨国企业相比, 国内传统的甲醇羰基化醋酸生产装置无论在生产规模、产品质量、原材料及公用工程消耗等方面均尚有一定差距。此外,从资源整合方面来看。国内的醋酸企业大多还处在散兵游勇式的企业初级发展阶段。相比之下,国外跨国公司通过渗透全球优质原料资源、网罗全球化的人力资源、强大的技术开发和新品开发投入、完善的市场结构等, 已形成了强大的优势竞争力。资源的整合包括对原材料、产业链、人才、技术、资金、生产管理和市场等资源进行整合,可以使资源利用最大化,提高企业运作效率,降低企业运行成本等。国内企业在发展过程中,利用地缘的优势,更应关注资源的整合, 只有立足于国内快速发展的市场先做大做强,才能真正走出国门,参与醋酸国际市场的竞争。

3、醋酐的性质

3.1、物理性质。醋酐,又名乙醋酸,无色透明液体,有强烈的乙酸气味,味酸,有吸湿性。折光率极高,溶于氯仿、乙醚、苯等,缓慢地溶于水形成乙酸,与乙醇作用形成乙酸乙酯。分子式C4H6O3,分子量102.09,饱和蒸气压1.33kPa,燃烧热1804.5 kJ/mol,临界温度326℃ ,临界压力4.36MPa,闪点49℃,爆炸上限10.3%,引燃温度316℃,爆炸下限2.0%。相对密度1.080,熔点-73℃,沸点139℃,折光率1.3904,闪点54℃,自燃点 400℃,低毒,半数致死量(大鼠,经口)1780mG/kG。易燃,有腐蚀性和催泪性,其蒸气为催泪毒气。勿接触皮肤或眼睛,以防引起损伤。

3.2、化学性质。醋酐属于易燃物,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂接触可发生化学反应。能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰胺类化合物。在路易斯酸存在下,乙酐还可使芳烃或烯径发生乙酰化反应。在乙酸钠存在下,乙酐与苯甲醛发生缩合反应,生成肉桂酸。缓慢溶于水变成乙酸。与醇作用生成乙酸乙酯。

3.3、危险性。人体吸入醋酐蒸汽后对呼吸道有刺激作用,引起咳嗽、胸痛、呼吸困难。蒸气对眼有刺激性,眼和皮肤直接接触液体可致灼伤。口服灼伤口腔和消化道,出现腹痛、恶心、呕吐和休克等。受该品蒸气慢性作用的工人,可有结膜炎、畏光、上呼吸道刺激等。对环境有危害,对水体可造成污染。而且醋酐具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。

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