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毕业论文网 > 文献综述 > 矿业类 > 安全工程 > 正文

基于瞬时功密度的有机过氧化物热危险性分级研究文献综述

 2020-06-10 10:06  

一、选题依据及意义

反应热是整个反应过程放热量的积分值,即反应热只表征了反应过程的能量变化,而没有兼顾反应过程时间因素。假如两种不同的化学品具有相近的反应热,但反应的持续时间相差很大,那么反应的剧烈程度会相差很大,造成的危害后果也会有很大差别。因此,要全面讨论反应的热释放状况,必须考虑热释放的量和速率。有机过氧化物一旦发生火灾爆炸,危害极大。因此,研究有机过氧化物的热安全性,对其安全生产、使用、储存和运输都有重要的意义。

二、国内外研究现状

有机过氧化物有成千上百种,但其中只有几十个品种进行了大规模生产,工业应用中常见的有机过氧化物有9种,分别为过氧化氢异丙苯(CHP)、过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化甲乙酮(MEKPO)、过氧化氢叔丁基(TBHP)、过氧化氢(H2O2)、二叔丁基过氧化物(DTBP)、过氧化二异丙苯(DCPO)、过氧化十二烷基酰(LPO)、过氧苯甲酸叔丁酯(TBPBZ)。由于这几种有机过氧化物在化学工业中应用非常广泛,并且它又是热不稳定的化学物质,由其引起的安全事故频繁发生且破坏性极大,经济损失严重,人员伤亡惨重,因此国内外学者对其危险性研究一直持续关注。

现在,随着高分子合成工业的发展,有机过氧化物广泛的应用于合成树脂、合成橡胶等工业及树脂的改性剂,有机合成的氧化剂等领域,是一种具有重要途径的化工原料。然而有机过氧化物化学性质极不稳定,它能作为聚合或者交联引发剂而得到广泛应用,是因为它们具有释放自由基的能力,在满足一定条件下(如受热、震动、污染)时,很容易分解,放出大量热量,甚至发生燃烧爆炸,且对机械振动敏感(尤其是低分子质量的有机过氧化物或含氧原子数较多的分子)。这种易爆炸的性质是人们不需要的。若生产、运输和使用时处理不当,这些产品的潜在危险就会成为现实危害。

美国国家防火协会(NFPA)结合反应的热力学和动力学参数,提出了瞬时功密度的概念并作为判定化学品热不稳定性危险等级的依据,综合表征反应过程中热量释放的危险程度。

瞬时功密度

瞬时功密度(ρIPD)指放热反应进行中,250℃下单位时间、单位体积内化学品释放的热量值。ρIPD是对化学品单位物质能量(热量)生成速率的的表征,是判定化学品热危险性的重要依据之一。ρIPD从化学品的化学反应动力学和热力学角度出发,综合表征反应过程能量释放的危险程度。

ρIPD可表示为

ρIPD=-ΔH#215;r

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