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硫氰酸酯对炔的硫醚化反应研究开题报告

 2020-04-14 03:04  

1. 研究目的与意义(文献综述)

含硫化合物因具有独特的物理、化学和生物学性质而被广泛用于各个领域。在含硫有机化合物中,(z)-1,2-二芳硫基烯-1-烯烃类和炔基硫醚衍生物是应用广泛的中间体,在一定条件下,通过对(z)-1,2-二芳硫基烯-1-烯烃类化何物csp2-s键的区域选择性切割,或利用其它合成砌块对其加成,或者通过环化和双官能团反应,能制备许多具有潜在利用价值的多取代的含硫化合物。

目前,通arssar类化合物和炔基碳碳三键加成的方法是构建(z)-1,2-二芳硫基-1-烯烃类和炔基硫醚衍生物的最有效的方法。概括的来说,构建(z)-1,2-二芳硫基烯-1-烯烃类包括以下几个策略:(1)在紫外光或者自由基引发剂的作用下,二苯基二硫化物通过自由基途径对炔烃的三键加成;(2)在金属催化剂作用下实现二芳基二硫化合物对炔立体选择性的加成,最值得一提的是在钯或镍催化下,实现二硫化合物对炔的高选择性加成;在gacl3作用下,arssar作为ars源,先后将ars分两步加成到炔基上,生成高选择性的生成反式的二芳硫基烯;在cui / zn /glycerol作为可再循环的催化体系中,arssar可选择性的对末端炔加成,生成 (e)-1,2-二芳硫基烯-1-烯烃类化合物,使用的催化体系在合成中被回收并直接使用达5个循环而不丧失活性;(3)在无过渡金属参与的反应中,也能立体选择性的生成顺式的二芳硫基烯,如利用利用超强无机碱氢氧化铯作催化剂,选择性生成(z)-1,2-二芳硫基烯,该反应具有条件温和, 不需无水无氧操作, 原料易得、极高的立体和区域选择性等诸多优点. 为合成(z)-1,2-二芳硫基烯提供了简单有效的方法。

炔基硫醚通常可以通过硫醇和端炔在铜催化剂的作用下偶联得到。近年来,一些新的方法也逐渐被报道,manuel alcarazo课题组利用炔基高价碘试剂对硫醇选择性炔基化和利用硫代炔基咪唑鎓盐实现了格式试剂的炔硫醚化;j. rachon and d.witt课题组利用高活性的炔基锂试剂对活化的硫醇进行亲核进攻,以较高收率得到炔基硫醚。但这些方法具有有限的官能团耐受性、苛刻的反应条件、昂贵的亲电炔烃中间体稳定性差、使用敏感的催化体系是这些方法等缺点,发展简单经济的炔硫醚方法是非常必要的。

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2. 研究的基本内容与方案

2.1研究的基本内容

利用硫氰酸脂为rs源,通过改变反应条件,可以选择性地对末端炔烃进行单次或双次烷硫基化或芳硫基化,制备结构复杂的、具有重要应用前景的烯基双硫醚和炔基硫醚。

2.2拟采用的技术方案

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3. 研究计划与安排

第1-2周:查阅相关文献资料,明确研究内容,了解研究现状。确定研究方案,完成开题报告。

第3-5周:完成芳香炔和硫氰酸脂的制备。

第6-12:完成炔的硫醚化反应的条件筛选及底物拓展。

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4. 参考文献(12篇以上)

[1] y. huang, x. li, x. wang, y. yu, j. zheng, w. wu,h. jiang, chem. sci. 2017, 8, 7047-7051.

[2] y. liang, z. tao, j. chen, adv. energy mater. 2012, 2, 742-769.

[3] j. chen, s. chen, x.xu, z. tang, c.-t. au, r. qiu, j. org. chem. 2016, 81, 3246-3255.

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