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毕业论文网 > 开题报告 > 化学化工与生命科学类 > 制药工程 > 正文

新型不对称(正丁基)二芳基鋶盐的合成开题报告

 2020-02-20 09:02  

1. 研究目的与意义(文献综述)

在自然界中,有机硫化合物在数量上仅次于含氧或含氮的有机化合物。研究含硫有机化合物,探索其化学性质,对有机化学的发展、以及含硫药物的开发都具有重要意义。在过去的几十年里,鋶盐被广泛应用于化学与材料科学领域[1]。在有机合成中,烷基芳基鋶盐可发生消除、烷基化和芳基化,构建具有生物活性的药物 [2,3]。三芳基鋶盐易发生单电子转移反应,因而被用作光引发剂引发聚合反应或者作为光致酸发生剂。此外,三芳基鋶盐在脉冲辐射下释放质子,其在涂料、粘合剂、光刻胶、精密加工和制模等领域有着广泛的应用[4]

研究表明,芳基鋶盐具有无毒、制备简单、稳定性良好、结构多样等优点[5],故其可作为底物参与过渡金属催化的交叉偶联反应,包括suzuki-miyaura反应[6]、mizoroki-heck反应[7]和sonogashira反应[8]。然而,烷基芳基鋶盐作为芳基化试剂仍存在弊端,其不仅会发生竞争性烷基化,而且在碱性条件下易形成叶立德,从而影响芳基化效率。与二芳基碘盐相比,使用芳基鋶盐作为芳基化试剂的研究仍然较少[9-11],随着鋶盐在药物研究和有机合成中的广泛应用,发展温和、高效、简便、原子经济的方法合成更多结构新颖的芳基鋶盐,实现高效的芳基化反应,对鋶盐的发展、以及相关新药的设计与合成具有重要的现实意义。

目前,芳基鋶盐的合成方法有很多,可从结构层次阐述其合成路线。三芳基鋶盐的合成可以芳烃为原料,与强亲电试剂活化芳基亚砜发生傅克芳基化反应制得;或者以芳基硫醚为原料,与芳基化试剂如二芳基碘盐反应而成。(二烷基)芳基鋶盐的合成方法与三芳基鋶盐的相似,通过芳烃与二烷基亚砜反应制得;也可以烷基芳基硫醚为原料,与烷基化试剂发生亲核反应制备[12]。在此前的报道中,(烷基)二芳基鋶盐的合成方法还较为单一,主要方法是以甲酸烷基酯与三氟甲磺酸原位生成三氟甲磺酸烷基酯,然后和硫醚反应制备,该方法仅适用于简单的烷基二苯基鋶盐的制备[13]。目前,已报道了的方法大多数是关于对称的(烷基)二芳基鋶盐的合成,而以烷基芳基亚砜和富电子芳烃为原料,在三氟甲磺酸酐的作用下制备不对称(烷基)二芳基鋶盐的方法还没有相关报道。

在该研究背景支持下,我们将继续探索新型不对称(烷基)二芳基鋶盐的合成路径,而这种新型鋶盐的开发,将会进一步拓宽鋶盐在有机合成和药物化学中的应用。

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2. 研究的基本内容与方案

研究的基本内容与目标:首先,在间氯过氧苯甲酸m-cpba的氧化下,以正丁基芳基硫醚为底物合成正丁基芳基亚砜;然后正丁基芳基亚砜在三氟甲磺酸酐的活化下,与均三甲苯反应,最后得到一系列的不对称(正丁基)二芳基鋶盐。

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3. 研究计划与安排

第1-2周:查阅相关文献资料,明确研究内容,了解研究现状。确定研究方案,完成开题报告。

第3-5周:完成正丁基苯基鋶盐的合成。

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4. 参考文献(12篇以上)

[1] crivello,j. v. adv. polym. sci. 1984, 62, 1;
  • [2] sheng, z; zhang, z; chu, c;zhang, y; wang, j. tetrahedron. 2017, 73, 4011;

  • [3]tayu,m.; nomura, k.; kawachi, k.; higuchi, k.; saito, t.; kawasaki, t. chem. eur. j. 2017, 23, 10925;

  • [4]yi, y;ayothi, r; wang, y; et al. chem. mater. 2009, 21, 4037;

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