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多金属氧簇及含氮杂环有机-无机杂化物的水热合成及性质开题报告

 2020-04-13 03:04  

1. 研究目的与意义(文献综述)

1.1杂多酸与多酸化学

在无机化学中,多酸化学是一个非常重要的研究领域,已经发展了一百多年。pom化学由同多酸和杂多酸两大部分组成。在研究的早期,学者们普遍认为,无机含氧酸经过一系列缩合反应可形成缩合酸,同种类的含氧酸根离子缩合形成同多阴离子,其酸为同多酸。而不同种类的离子经缩合反应可形成杂多酸阴离子,其酸为杂多酸。在1826年,berzelius将钼酸按加到磷酸中,产生了一种黄色的沉淀,但当时并没有对这一化合物的结构和组成的明确的认识,经过后来的研究,我们认识了12一钼磷酸铵,。1848年,此类化合物被struve在分析化学上应用。但是,这类化合物的精确地组成结构,一直到1862年,才能够准确测定,测定人为mariganc。1893年werner通过前人的研究基础,提出了配位原理,并进行了实验验证。1908年,miolati测定了钼磷杂多酸,指出该分子含7个质子,并将其分子式测定,而rosenheim得到黄色的钼磷杂多酸后,由miolati提出含钼或者含钨的杂多酸,都可形六配位的离子。[14]在此之前,人们普遍认为,复合氧化物组成多酸的化学式。1934年,英国的物理学家j..fkeggin提出了keggin结构模型,不久之后,illingworth和baarley通过一系列的实验验证了keggin结构模型,多酸化学就此得到了发展。1974年,通过单晶衍射实验,证实了其正确性在多酸化学的发展史中,60年代是一个分水岭,在之前,多酸化学的研究比较少,发展十分缓慢,进入70年代之后,多酸化学的重要意义被众多的化学家们知晓,并因为科技水平在不断上升着,电子计算机的迅猛发展,是的物理测试仪的速度和灵敏度的不断提高,所能得到的信息的量增加许多,使得多酸化学的发展得到了极大的促进。于是多酸化学的研究有了许多的重要发现,得到了众多的研究成果。多酸化学中,多金属氧酸盐有着十分广泛的应用意义。60年代之后,对于多酸化学的主要研究方向转向了杂多阴离子的降解及修饰,1966年baker等首次报道了混配型多酸阴离子的制备,wealdey1971年将稀土离子通过实验引到杂多酸阴离子中,稀土多金属氧酸盐化学就此成立。由于四圆x一射线衍射仪的实用,杂多酸的晶体结构有了确定的基础设施,目前已确定结构的杂多酸及其衍生物共有一百余种。许多结构新颖的多酸化合物被发现与合成,其衍生物的研究也层出不穷[14][17]

杂多酸的阴离子的通式可如下表示:

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2. 研究的基本内容与方案

2.1研究(设计)的基本内容

①以苯并咪唑及其衍生物为有机配体,keggin型多酸为无机构筑块,水热法合成新型有机-无机杂化化合物。用不同量的物料配比,不同的ph,不同的温度等因素为条件,进行水热合成反应,通过生成产物的比较,确定水热合成的最佳条件。

②采用红外、元素分析、x-射线单晶衍射等方法对目标产物进行组成分析、结构解析。用循环伏安法测定电化学性质,热重法研究化合物的热稳定性,并探讨化合物光催化降解性能(rhb/mb)。

2.2研究目标

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3. 研究计划与安排

第1-2周:查阅相关文献资料,明确研究内容,了解研究所需条件。确定方案,完成开题报告。

第3-14周:完成多金属氧簇及含氮杂环有机-无机杂化物的合成、合成条件及影响因素研究;通过元素分析测定目标化合物的组成;通过单晶x-射线衍射、红外等方法确定目标化合物的组成与结构。利用热重、循环伏安、可见-紫外等方法研究合成的化合物的热稳定性、电化学性质及光色性质等。

第15周:整理实验数据,完成并修改毕业论文。

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4. 参考文献(12篇以上)

[1]陈维林,王恩波.多酸化学.科学出版社,2013,7

[2]xiu-li hao, shi-fang jia, yuan-yuan ma, hong-yi wang, yang-guang li. two new keggin-type polyoxometalate-based entangled coordination networks constructed from metal-organic chains with dangling arms. inorganic chemistry communications. 2016, 72 : 132–137

[3]yu-mei ji, yan fang, pei-pei han, ming-xue li, qian-qian chen, qiu-xia han. copper(ii) and cadmium(ii) complexes derived from strandberg-type polyoxometalate clusters: synthesis, crystal structures, spectroscopy and biological activities. inorganic chemistry communications 2017, 86 : 22–25

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