文 献 综 述

1.1 硝基苯的简介

1.1.1硝基苯的性质

硝基苯，有机化合物，又名密斑油、苦杏仁油，无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体。难溶于水，密度比水大； 易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。硝基苯由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。作有机合成中间体及用作生产苯胺的原料。用于生产染料、香料、炸药等有机合成工业。CAS号:98-95-3,其结构式如下图所示：

图（1）

1.1.2硝基苯合成苯基羟胺的方法简介

锌粉选择还原硝基苯反应是一个化学计量反应，还原1mol硝基苯生成N-苯基羟胺理论上需要2mol锌粉,因为反应过程中有一部分锌因氧化而失活,还有一部分锌因被表面的物包裹而失去还原能力，所以实际上锌粉的用量略高于理论值。^[1]

本方法所具有的选择性体现在间二硝基苯的还原中，其中一个硝基发生选择还原反应生成相应的羟胺。^[1]苯基羟胺( PHA) 是合成精细化学品和药物的重要中间体，通常通过选择还原硝基苯(NB) 得到,Bamberger^［2］首先报道了在硫酸水溶液中，锌粉选择还原硝基苯制备苯基羟胺,他^[3]也在水溶液中研究了此反应，苯基羟胺的产率可达57% ，但这个反应需要在沸水中进行，且锌粉是大大过量的(500个沸水中硝基苯需75个锌粉), 研究者也探索了加入无机盐促进剂时反应进行的情况，^[4-5]最常使用的无机盐促进剂是氯化铵水溶液^[6]，该法具有产品质量好、选择性高、反应条件温和、价格低廉等优点，但是该方法需要加入大量的氯化铵，反应后产生含盐废水.

然而在CO₂-H₂O体系中锌粉选择还原芳香硝基化合物制备芳香羟胺的方法，^[7-8],完全避免氯化铵的使用、环境友好，在研究中我们发现温度对此反应的影响有两个极值，即在25℃和 80℃苯基羟胺的产率出现峰值高温时，硝基苯和苯基羟胺在水中的溶解度较大，且传质效果较好，所以本实验重点研究在80℃ 常压CO₂-H₂O体系中锌粉选择还原硝基苯合成苯基羟胺反应的进行情况。