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甲氧基丙烯酸酯类活性中间体的合成和表征文献综述

 2020-03-24 03:03  

文 献 综 述

1.1 肟菌酯简介

肟菌酯化学名称:(E,E)-2-[1'-(3'-三氟甲基苯基)-乙基-亚胺-氧-甲苯基]-2-羰基乙酸甲酯-O-甲酮肟[1],结构式(图1):

图1. 肟菌酯结构式

肟菌酯类广谱杀菌剂是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂,最早由2000年诺华公司开发。该类杀菌剂具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷,持效期长等特性,其高效性及良好的作物选择性使其可有效防治温带、亚热带作物上的病害,不会对非靶标组织造成不良影响。对1,4-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效,与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲( 子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类) 病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外,对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性。对作物安全,因其在土壤、水中可快速降解,故对环境安全[1]。

适宜作物为葡萄、苹果、小麦、花生、香蕉、蔬菜和水稻等。并以Flint的商品名在马来西亚、韩国、泰国、中国台湾注册用于防治梨果、葡萄、芒果、蔬菜病害;同时以SwithZest的商品名2002年在英国注册用于防治谷物类病害。 2001年由拜耳公司销售,随后在80多个国家登记并扩大了杀菌谱,主要用于大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬。 销售额稳定增长,但由于竞争激烈,2005#8212;2006年销售额下降,对斑枯病的抗性问题及欧洲的恶劣天气也导致销售额下降,2007年以后销售额上升,2009年达4.90亿美元。 随后肟菌酯的混剂也不断被开发[2]。

理化性质[4]:肟菌脂属甲氧基丙烯酸类杀菌剂。纯品外观为无味白色至灰色结晶粉末;熔点:72.9℃;沸点:约312℃;蒸汽压:(25℃):3.4#215;10-6Pa;在水中溶解度(25℃):0.61mg/L,在有机溶剂中溶解度(g/L,25℃):丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯gt;500,甲苯中500,正己烷中11,辛烷中18,甲醇中76;正辛烷/水比值为Log Pow=4.5(20℃);肟菌脂在25℃中性和弱酸性条件下稳定,不易水解,在碱性条件下水解速率会随pH的增加而增加。对不锈钢、聚乙烯等无腐蚀性。

肟菌酯原药有效成分质量分数≥96%;水分≤0.l%。肟菌#183;戊唑醇75%水分散粒剂其中有效成分质量分数:肟菌酯25%.戊唑醇50%;外观为白色颗粒;悬浮率97%;润湿时间≤60s;常温贮存稳定至少2年[6]。

毒性[6]:肟菌酯原药大鼠急性经口LD50gt;5000mg/kg,急性经皮LD50gt;2000mg/kg,急性吸入LD50gt;4.65mg/L;对家免皮肤为轻度刺激性,眼睛为轻度至中度刺激性:豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性。大鼠3个月亚慢性喂养毒性试验最大无作用剂量:雄性大鼠为6.44mg/kg#183;d,雌性大鼠为6.76mg/kg#183;d。致突变试验:Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、体外哺乳动物细胞染酯原药对虹鳟鱼(96h)LC50 0.015mg/L,鲤鱼(96h)LC50 0.039mg/L,淡水藻(72h)ErC50 0.016mg/L,大型蚤(48h)EC50 0.025mg/L;北美鹌鹑LD50 gt;2 000mg/kg;蜜蜂经口、接触LC50gt;200μg只蜂,家蚕(96h)LC50 178mg/kg桑叶;蚯蚓LC50gt;1 000mg/kg土壤。肟菌#183;戊唑醇75%水分散粒剂对鲤鱼(96h)LC50 0.3168mg/L,罗非鱼(96h) LC50 0.536 5mg/L;绿藻 (72h) ErC50gt;150μg/L,大型蚤(48h) EC50 0.0138;北美鹌鹁LD50 gt;2 000mg/kg;蜜蜂经口LD50 406.16μg/只蜂,接触LD50 gt;133.5μg/只蜂,家蚕(96h) LC50 gt;500mg/kg桑叶;对蚯蚓,在使用药量为1 310g/hm2下,28d无死亡。肟菌酯对鱼类和水生生物高毒,高风险;对鸟类、蜜蜂、家蚕、蚯蚓均为低毒。在配药和施药时,应注意切勿使该药剂污染水源,禁止在河塘等水体中清洗施药器材。

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