一. 课题的研究背景 1.1 RAFT 聚合简介 RAFT 聚合是1998 年由Ezio Rizzardo[1]等报道的一种兼具高效性和单体通用性的可逆钝化自由基聚合方式，其起源在于黄原酸酯所参与的可逆加成断裂化学行为。

该聚合的活性特征通过一系列二硫酯或三硫代碳酸酯分子的加入来实现[2，3]。

RAFT 聚合的主要优点在于：简便易行，与传统自由基聚合相比，仅仅添加了加入RAFT 试剂一步，其余操作与传统自由基聚合技术相同；具有活性聚合的特征，聚合物分子量随转化率线性增长，同时末端带有二硫酯或三硫代碳酸酯活性基团，可用于多种乙烯基单体的序列控制嵌段共聚；聚合物的分子量可控且可以通过公式1 计算，公式1 中[M]0-[M]t 是消耗的单体浓度，[I]0 是所加入的RAFT 试剂的初始浓度，mM 是单体的分子量；分子量分散度低；可以用于制备嵌段、星型及复杂结构聚合物的合成[4]。

1.2 RAFT聚合的主要机理 RAFT聚合机理[4-7]如图1-1所示，其关键步骤在于加成-断裂过程的平衡。

引发及自由基终止过程在传统自由基聚合过程中同样存在。

在聚合的前期，增长自由基加成到二硫酯基团上 [RSC(Z)=S，1] 生成中间体自由基3，继而中间体自由基断裂生成大分子的二硫酯物质 [PnS(Z)C=S，4]和一个新的自由基[R#8226;]。

新生成的自由基[R#8226;]与单体反应生成新的增长自由基 [Pm#8226;]。

活性增长自由基[Pm#8226;和Pn#8226;]和休眠种大分子二硫酯物质[PnS(Z)C=S，4]之间的快速平衡使得所有聚合物链有相同的增长可能，因而导致聚合物具有较低的分子量分布。

RAFT聚合物的二硫酯基团保有率较高，并且性质相对稳定[14]。

图1-1 RAFT聚合机理[4-7] RAFT试剂在聚合过程中起到了至关重要的作用。