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一种新型Trost类配体的合成及应用研究开题报告

 2020-04-28 08:04  

1. 研究目的与意义(文献综述包含参考文献)

trost配体的出现及发展历程(如附图所示) 1992年,trost课题组考虑到c2对称性配体在不对称催化中的重要性,设计合成了一种具有c2对称的氮磷配体,该配体是由商业易得的2-二苯基膦苯甲酸与手性二胺在二环己基碳二亚胺(dcc)和4-二甲氨基吡啶(dmap)催化条件下缩合得到,手性二胺部分是环己二胺或1,2-二苯基乙二胺或9,10-二氢-9,10-乙撑蒽-11,12-二胺,而这些二胺也是易得的,并且发现它可以催化不对称恶唑酮的合成反应,最高可以获得88%的ee值[1][2]。

在此之后有许多课题组对于这类配体进行了研究和改造,在此过程中又发现了trost类配体在烯丙基烷基化反应中的重要作用[3][4][5][6][7][8][9]。

1997年,trost课题组考虑到阳离子转移在手性引入中的重要作用,将磷原子上的芳环对位进行衍生化,增加炔烃聚醚片段,设计合成了一种”手性通道”配体,并且测试了他们催化烯丙酯类底物烷基化的阳离子效应[10]。

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2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案

本课题设计了一种新型的trost类配体,希望通过路线设计和实验合成这一种新型配体, 并将其应用在苯并呋喃酮底物的不对称脱羧烯丙基化反应当中,通过条件的筛选达到最高的ee值。

合成路线设计: 1.由文献已知的(1s,2s)-2-(二苯基磷酰基)环己烷-1-羧酸甲酯出发,在三氯硅烷条件下将膦氧化物部分还原为三价磷化合物2,接着进行甲酯的水解得到羧酸3,再与(r,r)-1,2-环己二胺或者(s,s)-1,2-环己二胺在二环己基碳二亚胺(dcc)和4-二甲氨基吡啶(dmap)条件下进行酰胺化缩合,分别得到配体l1和l2。

2.由文献已知的(1s,2s)-2-(二苯基磷酰基)环己烷-1-羧酸甲酯出发,在三氯硅烷条件下将膦氧化物部分还原为三价磷化合物2,接着在甲醇钠/甲醇体系中发生酯α-h的翻转,得到反式的酯4,接着进行甲酯的水解得到羧酸5,再与(r,r)-1,2-环己二胺或者(s,s)-1,2-环己二胺在二环己基碳二亚胺(dcc)和4-二甲氨基吡啶(dmap)条件下进行酰胺化缩合,分别得到配体l3和l4。

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