基于多酸配体的金属有机骨架化合物的合成文献综述

 2020-08-04 09:08
1 前言 金属#8722;有机框架材料(MOFs)作为过去二十年化学和材料科学领域最重要的研究对象之一,其又名配位聚合物或杂合化合物,是利用有机配体与金属离子间的金属配体络合作用自组装形成的具有超分子微孔网络结构的类沸石(有机沸石类似物)材料[1],是具有特定性质的框架材料,合成简洁,结构测定方便。 然而尽管在全世界有大量团体致力于MOFs的合成,并且证明至少有数百万的理论可能性是存在的,却不到200种不同的结构类型是已知的[2,3]。近年较为典型的例子是成功合成出了MOF-649和MOF-650,并对其各方面的性能进行了测试,均取得了可观的进展。其结构式分别是是[Zn2(2,6-azd)2(dabco)](其中dabco = 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷])和[Zn 4 O(2,6-azd)3],两种材料均显示永久性微孔[4]。 2 金属有机框架配合物的合成方法 2.1氧化还原反应法[5] 在许多金属配合物的制备过程中往往会发生氧化还原反应。例如在钴配合物制备中 可以先由二价的钴盐制成二价钴的配合物再将该配合物在一定的条件下进行氧化而得到三价钴的配合物在氧化还原法制备配合物时有时将金属单质溶解在酸的水溶液中制备某些金属水合物。同时在非水溶液中也可以由金属单质进行氧化而得到配合物。 2.2水热或溶剂热法 水热或溶剂热法是指以蒸馏水或者沸点较高的有机溶剂为溶剂, 在密闭体系即不锈钢高压釜(内衬聚四氟乙烯)中,在溶剂的自身压强(1-10 MPa)和一定的温度(100-260#176;C)下,此时水的粘度减小,扩散过程加强,从而有利于各组分发生化学反应,以及固体的溶剂萃取和晶体生长,从而获得目标配合物。
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