文 献 综 述 1.引言 4D打印是指用可编程物质（通常为智能复合材料）作为打印材料，通过3D 打印的方式打印（制造）出三维物体。

该物体能随着时间推移，在预定的激励或刺激（如遇水、冷却或者通电、 光照、加热、加压）下，自我变换形状、物理属性（如结构、形态、体积、密度、色彩、亮度、 弹性、硬度、导电性、电磁特性和光学特性等）或功能等[1]。

双光子聚合是随着双光子技术的发展而产生的新的聚合方法。

由于其在信息的海量存储、纳米与亚微米水平精密立体加工，以及在生物和医疗领域的巨大潜在应用，受到了科学界的广泛关注。

同微结构的其它制作方法相比, 该技术加工便利，易于制备复杂体系，目前已成为制作周期性微结构的重要手段[1-6]。

2.双光子聚合三维微加工的基本原理 单光子吸收光致聚合反应机理为光敏染料捕获一个光子，会产生自由基或者阳离子等活性基团，引发单体聚合；或者光敏染料本身不能直接形成自由基，而与助引发剂发生能量交换或电子转移产生活性基团，然后引发单体聚合[7-9]。

除第一步光敏染料吸收光子的过程不同，双光子聚合引发和聚合机理与单光子的基本相同[10]。

单光子吸收光致聚合通常采用紫外光(250-400 nm)，光子能量较高，在光线 通过的地方均会发生聚合，是整体或面上的聚合(如图 1所示)。

而双光子聚合 通常采用近红外(600-1000 nm)激光，光子能量较低，线性吸收及瑞利散射均较小，激光在介质中的穿透性高。

由于在液态感光树脂中光束焦点处的瞬时光强非常高，在焦点处可较易产生非线性的双光子吸收效应，从而引发聚合反应，形成体积极小的聚合物固化区(称之为 Voxel)，通过排列、控制Voxel 在空间的位置分布，可制作出任意复杂形状的立体微结构。