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过渡金属环催化茚酮类化合物合成文献综述

 2020-06-09 10:06  

文 献 综 述 在自然界中茚酮是一类很重要的产物,它具有一定的生物活性。

茚酮和它的网蛋白(结构上与女贞酮类似生成细胞毒素阻止肥大细胞瘤的生长)[1,2]相同,茚酮可作为酒精发酵活化剂和雌酮的结合受体。

一系列茚酮衍生物中2,3号位衍生物中引起了人们极大的兴趣,不仅仅由于它特有的光物理性质,也由于他是合成复杂的环状结构化学流程中常用的物质,此外它是合成呋喃、茚酮的一种常用中间体[3], 茚酮很容易转换成喹啉、异喹啉、色酮、酞嗪衍生物. 之前和现在常用的合成方法有以下六种:分子内傅雷德尔- 克瑞福斯(Friedel-Crafts)环化法[4,5]、Nazarov 环化反应(纳扎罗夫环化反应)[6]、多聚磷酸(PPA)环化法[7]、Pinacol 重排法[8]、酯缩合法[9,12]、光化学方法[13]。

我们研究用金属催化剂铑、钯等一系列催化剂探究偶联成环反应,先合成底物,再探究哪些反应可发生,核磁确定结构,再优化反应条件。

最后理论计算和化学实验相结合,确定反应的机理过程。

1.1引言 最近,C-H官能化已经被广泛探索作为一种多功能和高效的合成重要环状骨架的策略,应用于有机物、天然产物和药物分子[1,2]。

随着在铑(III)催化C-H键的官能团化的发展,偶联试剂广泛研究炔烃[3]、烯烃[4]和其他不饱和分子[5]在外部氧化剂的存在时反应,扩展到基于内氧化,促使导向基团的极性N-O和N-N键断裂[6]。

这些系统具有氧化还原经济性的优点,因为它不需要外部氧化剂存在。

因此,建立在由Fagnou[7]和Glorius[8]首创,使用内氧化地开创性氧化N-O键,通过利用N-O键和N-N键的氧化势[9],用一定量的Rh(III)来催化的C-H键活化体系,得到了不断发展和完善。

在肟[9]、 N-氧基苯酰胺[6]、联氨[10],苯氧酰胺[11],N-氧化物[12]及其它中应用[13],这些系统通常包括炔烃和烯烃,作为偶联试剂,合成杂环。

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