金属配合物催化尿素醇解法合成碳酸丙烯酯文献综述
2020-04-07 04:04
文 献 综 述
1.1课题背景及意义
碳酸丙烯酯(简称PC)作为一种性能优良的高沸点及高极性有机溶剂和重要的有机化工产品,被应用于许多行业;此外,近年来碳酸丙烯酯越来越多地作为酯交换法生产碳酸二甲酯的原料,使其需求量大大增加,因此研究碳酸丙烯酯的合成方法及开发新型催化体系以提高碳酸丙烯酯的生产效率显得尤为重要[1]。
1.2碳酸丙烯酯的性质及用途
碳酸丙烯酯在常温常压下是略带有芳香味的液体,纯净时无色透明,无毒无刺激性,在通常情况下性质稳定,但也可与一些物质发生化学反应,如:与水接触可发生水解反应,在碱性或酸性介质中,碳酸丙烯酯的水解反应均可加速反应[2];在一定条件下能与含活泼氢的物质作用,如苯酚、苯胺、羧酸类等[3]。在温度250℃#8212;280℃时可与氨发生反应;在高温催化下,可与丙三醇反应;金属氧化物、硅胶或活性炭存在下,碳酸丙烯酯在200℃以上会发生热分解反应。工业碳酸丙烯酯中常含有醛、丙二醇、环氧丙烷、丙烯醇和水等少量杂质[4]。碳酸丙烯酯主要用作高效脱硫、脱碳(二氧化碳)溶剂,在电池介电质金属萃取天然气净化、合成氨原料气净化和制氢等工业部门有广泛的应用[5];还可作为强极性溶剂应用于石油化工、印染等工业中;它还是抽提石油馏分、生漆增塑剂等难溶物的良好溶剂[6]。此外碳酸丙烯酯还可作为航天飞行器(或导弹)喷气燃料的一种组分。近年来,碳酸丙烯酯被大量用于和甲醇酯交换反应合成碳酸二甲酯中,此法具有收率高,腐蚀性小,反应条件温和,过程无毒等特点,因此得到了迅速的发展,这也使得碳酸丙烯酯的需求量大增体[7, 8]。
1.3 尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯的研究进展
尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯的方法是近年来提出的新的制备方法,仍处于实验研究阶段,所使用的原料多为脂肪族连位二元醇[9]。此方法的优点在于所使用的原料价格低廉,易得,反应条件较为温和,不涉及易燃,易爆气体和有毒有害产物,并且反应产物与反应物很容易分离,未反应的1,2-丙二醇可循环利用,副产物氨气可以循环至尿素生产单元[10]。由此可见,此种合成方法可以实现”零排放”,符合绿色化工的要求,预计有很好的发展前景[11, 12]。
1.3.1 有机锡催化剂
1991年美国Texaco化学公司中的研究人员Su等人[9]首先公布了。 a-二元醇与尿素在含锡化合物催化剂(或不加催化剂)存在下可合成相应的碳酸烯烃酯的研究成果。在此发明中,Su等人提出,原料二元醇可以是如下几种形式:
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