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含氨基酸配体的铂配合物的合成与性质研究毕业论文

 2022-02-27 09:02  

论文总字数:21532字

摘 要

磷光铱(III)配合物由于其优异的性能,成为了现在炽手可热的研究热门,在许多方面都有着应用。

本文参考前人工作设计了一种含硫醚链的铱配合物,由2-氯-5-硝基吡啶合成5-氨基-2-苯基吡啶,由2-乙巯基乙醇合成1-乙巯基-2-溴乙烷,再经由5-氨基-2-苯基吡啶与1-乙巯基-2-溴乙烷反应生成配,再经由氯化铱与配体进行桥连反应生成配合物。

通过硫醚链对铱配合物的修饰使得其对汞具有相应的磷光效应,从而应用于对汞的检测的分子探针。

关键词:铱配合物 硫醚链 磷光效应 分子探针

Design and synthesis of iridium complexes containing sulfur heterozygous

ABSTRACT

Phosphor iridium (Ⅲ) complexes have become popular in the present, and have been used in many respects because of their excellent properties.

In this paper, the preparation of a sulfur-containing heterozygous ether Iridium complex, from 2-chloro-5-nitropyridine synthesis of 5-amino-2-phenyl pyridine, from 2- (ethyl mercapto) ethanol synthesis 1 Ethyl mercapto-2-bromoethane, and then through 5 - amino - 2 - phenyl pyridine and 1 - ethyl mercapto - 2 - bromoethane reaction with the formation, and then through the iridium chloride and ligand bridging reaction to produce Things.

The modification of the iridium complex by the thiocarbamate allows it to have a corresponding phosphorescent effect on the mercury and thus to the molecular probe for the detection of mercury.

Key Words: Iridium complex;Crown ethers;Phosphorescence effect;Molecular Probes

目 录

摘 要 II

ABSTRACT III

目 录 IV

第一章 绪论 1

1.1 引言 1

1.2 铱配合物 1

1.3铱配合物的相关研究进展 3

1.3.1近红外发光DNA探针 3

1.3.2铱配合物化学发光探针测定亚硫酸盐 4

1.3.3汞离子高效磷光探针 5

1.3.4铱(III)的i基序探针来检测末端脱氧核苷酸转移酶(TdT)活性 5

1.3.5多功能磷光铱(III)配合物对核内的氧监测 10

1.3.6 铱配合物G-四连体特异性探针 13

第二章 实验部分 14

2.1 实验试剂与仪器 14

2.1.1 主要实验试剂 14

2.1.2 实验设备 15

2.2实验 15

2.2.1 配体的合成 15

2.2.2配合物的合成 17

2.3表征 18

2.3.1 5-硝基-2-苯基吡啶的红外光谱 18

2.3.2 5-氨基-2-苯基吡啶的红外光谱 18

2.3.3 5-(1-乙巯基乙基)氨基-2-苯基吡啶的表征 19

2.3.4 二氯桥连的红外表征 19

2.3.5 配合物的红外表征 20

第三章 结论 22

参考文献 23

致 谢 27

第一章 绪论

1.1 引言

汞污染已成为日益严重的环境问题,而如何快速有效地检测烟气中汞的含量就是解决这个问题的重点。所以,精确且迅速地检测烟道气中的汞含量是很重要的。目前常用的检测汞的方法的存在着仪器体积大、操作复杂、检测成本高等缺点,所以不适合做现场的快速检测[1]。因此就需要研发能够快速,方便检测汞的技术。铱配合物探针作为最近兴起的新技术就可以很好的解决这些问题。

1.2 铱配合物

铱是一种金属元素,性质极为稳定,因为它其有许多不同颜色的盐类,所以使用虹神(Iris)为其命名。

由于铱(Ir),铂(Pt)等重金属原子具有特殊的电子层结构,拥有极强的自旋-轨道耦合,使得这些重金属配合物在室温的条件下就可以进行有效的磷光显示。而在这么多的过渡金属中,铱配合物由于其独特的特性吸引着众多的研究人员在它投入最多的时间和精力,成为了最近几年的明星磷光材料。

铱配合物的发光与其配体的结构种类数量息息相关,所以只要想办法改变,修饰它的配体,就能控制其发光的颜色。如果按照光的三原色红、绿、蓝来进行分类的话,就可以将其分为:红色电致磷光材料、绿色电致磷光材料和蓝色电致磷光材料[2]

绿色磷光铱配合物

磷光材料稳定高效的工作需要遵循以下四点设计观点:(1)使配位基之间的能隙尽可能的小,以使其发出绿光;(2)材料的激发态形式必须是金属-配位基电荷转移(MLCT)形式,因为这样可以获得更高的效率;(3)HOMO与LUMO电子云之间的密度不能差太多;(4)结构必须稳固,以减少其分子的内部转动一起的能量损失。

红色磷光铱配合物

红色磷光材料就要落后许多。因为发射红光的配合物较少。这其中有两方面的原因,一是红褐色磷光配合物的能隙比绿色磷光配合物的能隙还要小。因而配合物的合成会更困难,此外红色磷光配合物体系中有π-π相互作用,或者具有较强的电荷转移特性,这使得分子之间的聚集效应更加强烈,容易导致磷光猝灭现象的发生。虽然人们还在继续研究红色磷光材料,但是由于其存在着很大的难度,需要优化的地方还有许多,所以其研究道路任重而道远。

蓝色磷光铱配合物

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