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钙钛矿型稀土氧化物的制备及其催化性能的研究文献综述

 2020-06-04 08:06  

文 献 综 述 随着科学技术的飞速发展,现代化生活的节奏加快,人们的生活质量也在一步步提高,从古代的以牛代步到现在的化石燃料驱动的汽车,交通工具的更新换代给生活带来了极大的便利,但同时,化石燃料的燃烧也排放着各种有毒有害的污染物,如汽车尾气中含有一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOX)、碳氢化合物(HC)及颗粒物等有毒污染物。

这些污染物导致了酸雨和光化学烟雾的形成,不仅破坏了生态环境,还威胁到人类的健康与生命。

目前来看,汽车尾气催化净化是解决污染的有效途径之一,且已成为近年来环境催化领域的研究热点。

在催化剂中,传统的贵金属催化剂具有良好的催化性能,但其成本高昂且易受有害元素S、P等影响而发生催化剂中毒[1]。

结合文献我们发现,钙钛矿型(ABO3)复合氧化物催化剂因其独特的结构而具有催化的特点,先已成为新时代良好催化剂之一,也成为解决汽车尾气污染物的重要途径之一[2]。

1.钙钛矿型复合氧化物的结构及特性 1.1结构 钙钛矿型复合氧化物在众多复合氧化物中一枝独秀,通式为ABO3,A位阳离子半径大于B位阳离子半径,理想的结构为立方相结构,晶体结构如图1-1(a),其中,一般A位采用离子半径较大的碱金属元素或者稀土元素(如镧系等),位于立方体的8个顶点;B位一般用过渡金属(如钴、锰等)元素,位于立方相体心位置并处于六个氧离子组成的八面体空隙中心,具有6个氧配位。

图1-1(b)中,B分居立方体的8个顶点,O位于各条棱边中点处,A占据体心,配位数为12,被12个氧离子以立方对称性包围,A与O2-形成立方最紧密堆积[3]。

图1-1.钙钛矿型复合氧化物晶体的结构简图[3] 由图1-2可以看出[BO6]八面体通过代共顶联接成三维间的结构,[BO6]八面体堆积的马德伦能决定其结构稳定性[4]。

图1-2.ABO3晶胞结构图[3] 对于稳定的钙钛矿结构,需考虑到晶格畸变程度和晶体结构稳定性,从几何关系定义关于B-O-B键角的函数: (1-1) 其中,t为容差因子(tolerance factor),作为偏离理想结构的衡量标准[5,6]。

式中RA、RB和RO分别为A、B位离子和氧离子的平均半径。

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