卡宾超交联材料的合成及其在苯乙炔氧化偶联反应中的应用文献综述
2020-04-18 20:46:47
文 献 综 述 卡宾超交联材料的合成及其在苯乙炔 氧化偶联反应中的应用 1.1卡宾化学和结构性质 又称碳烯,与碳自由基一样,属于不带正负电荷的中性活泼中间体。
卡宾只有 6 个价电子,含有一个电中性的二价碳原子,在这个碳原子上有两个未成键的电子。
为强 Lewis酸,有很强的亲电性。
卡宾是非常活泼的物质,实际上卡宾生存期全在一秒以下,唯一用低温(77 K或更低)矩阵捕获法已经分离出卡宾。
最简单的卡宾是亚基:CH2,卡宾实际是亚甲基及其衍生的总称[1]。
1.2聚合物前体后交联法研究进展 超交联聚苯乙烯网络由Davankov在 1971 年报道[2],被认为是最早的超交联聚合物, 通过可溶的线性聚苯乙烯聚合物或溶胀的凝胶型聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的深度交联得到[3]。
反应机理如下首先,溶解过程伴随着聚合物分子链的解离以及溶剂分子的扩散, 分子链间的空间被溶剂分子填充之后,交联反应在溶剂分子周围发生,聚合物分子链以一种分散开的状态被交联固定反应结束后,溶剂分子被除去,分子链之间的空隙就形成了孔[4]。
交联反应的程度越高,所形成聚合物分子链的刚性越强, 形成孔的结构就越稳定, 孔尺寸也会随着交联度的提高而降低。
随后,在无水SnCl4的存在下, Davankov 等[5]使用氯甲基甲醚作为交联剂,通过交联线性的聚苯乙烯制备了分子内超交联的可溶性微孔材料。
这类微孔聚合物的比表面积可达到 680~1000 m2/g,在色谱分析、液相分离以及有机蒸汽的吸附方面显示了较好的应用潜能。