1．前言 原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）是一种可逆钝化自由基聚合方法，依据ＲＴ机制进行聚合反应。

在ＡＴＲＰ中，低价态的金属络合物ＭＬｎ（Ｌ指配体，Ｍ指金属催化剂）还原有机卤化物休眠种Ｐ－Ｘ（Ｘ通常是有机溴化物／氯化物），经活化反应生成聚合物末端自由基Ｐ#183;和高氧化态的金属络合物ＭＸＬｎ＋１；反过来，Ｐ#183;夺取ＭＸＬｎ＋１中的卤素基团经钝化反应生成休眠种，由于钝化反应速率远大于活化反应速率，从而显著降低活性自由基的浓度和延长自由基的活性与寿命。

Ａ因其操作简便、引发剂和催化／配体易获取，已经被广泛用于制备各种高分子材料。

但其对金属催化剂的使用量较高，不仅导致聚合，还带来了毒性和环境污染的风险，从而限制了其工业化应用。

2．ATRP发展的第一阶段(1995－2004) ATＲP研究的第一阶段从1995年 MATYJASZE-WSKI和 SAWAMOTO两个课题组几乎同时发表过渡金属催化的活性自由基聚合开始，到致力于开发降低过渡金属含量的绿色聚合方法为止。

2．1引发剂 ATＲP引发剂(Ｒ－X) 在低价金属络合物的活化下均裂产生自由基(Ｒ#183;) 并引发单体聚合，同时引发剂中离去基团X与低价金属络合物结合形成高价金属络合物失活剂。

引发单体后形成的增长自由基会夺取失活剂上的离去基团X形成休眠种，休眠种会在活化剂作用下再次形成增长自由基。

该反复进行的可逆活化/失活过程构成ATＲP 平衡。

因此引发剂必须慎重选择以保证引发过程是定量和快速的，休眠种在聚合体系中是稳定的。

在ATＲP引发体系中，引发剂的用量和类型，决定着最终产物的相对分子质量及其分布。